アップグレード時に使用するシリアルＮｏ．は、どの番号を打ち込めば良いのでしょうか？

先にインストールされているソフトウェアのシリアルＮｏ．
（最初にそのパソコンにインストールした際に使用したＣＤのシリアルＮｏ．）
を打ち込んでください。

時期により違いがありますが、ユーザー登録カードの控えか、ＣＤケースに番号が記載されています。

また、そのソフトがパソコンにインストールされている状態であれば、
メニューバー「ヘルプ」の「バージョン情報」からも確認できます。